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        溫度梯度對(duì)熔融氟化物腐蝕影響的電化學(xué)研究

            熔鹽反應(yīng)堆(MSR)采用溶有易裂變材料且處于熔融狀態(tài)下的熔融氟化鹽作為核燃料, 以其固有的安全性高、熱轉(zhuǎn)化效率高、核廢料少等優(yōu)點(diǎn)引起了全世界的關(guān)注。中國(guó)科學(xué)院于2011 年啟動(dòng)了釷基熔鹽堆核能系統(tǒng)。然而結(jié)構(gòu)材料在熔融氟化物中的腐蝕是MSR 發(fā)展面臨的一個(gè)技術(shù)瓶頸。材料在熔鹽電堆環(huán)境中腐蝕的主要表現(xiàn)形式為金屬的活性溶解。熔鹽體系中的微量雜質(zhì)和溫度梯度是腐蝕的主要推動(dòng)力。對(duì)一個(gè)封閉的恒溫體系而言,金屬溶解反應(yīng)會(huì)隨著環(huán)境中水等微量雜質(zhì)的消耗而完全停止。然而熔鹽存在溫度梯度時(shí),溶解反應(yīng)將會(huì)持續(xù)進(jìn)行,即金屬在高溫端溶解,溶解產(chǎn)物向低溫端擴(kuò)散,并被還原成金屬。高溫端的溶解會(huì)導(dǎo)致熔鹽回路管道穿孔或破裂,低溫端腐蝕產(chǎn)物的沉淀可能會(huì)堵塞管道或閥門,造成意外停堆,并由此引發(fā)熔鹽泄露或溫度異常升高等惡性事故,從而影響MSR的安全穩(wěn)定運(yùn)行。
            美國(guó)ORNL、NASA、UW 等開展了大量靜態(tài)恒溫腐蝕實(shí)驗(yàn),對(duì)不同純金屬和合金的抗熔融氟化物的腐蝕性能進(jìn)行了排序,并形成了抗熔融氟化物腐蝕合金設(shè)計(jì)的基本原則,其中以Hastelloy N 合金的抗腐蝕性能最好。然而對(duì)溫度梯度對(duì)熔融氟化物的腐蝕影響方面尚缺乏系統(tǒng)研究,也沒有建立一種簡(jiǎn)單、有效的研究方法。目前僅有的研究是利用復(fù)雜的熱對(duì)流回路觀察到材料在高溫端發(fā)生腐蝕失重,而在低溫端發(fā)生增重。事實(shí)上,上述腐蝕是溫度場(chǎng)引起的電化學(xué)腐蝕問題,即高溫端是腐蝕電池的陽(yáng)極區(qū),而低溫端是腐蝕電池的陰極區(qū)。顯然,利用高溫端與低溫端金屬的偶合,就能實(shí)現(xiàn)電化學(xué)原位監(jiān)測(cè)溫度梯度引起的金屬溶解-再析出反應(yīng)。王艷麗等建立了能調(diào)控不同溫度梯度的熔融氟化鹽電化學(xué)原位監(jiān)測(cè)系統(tǒng),并采用開路電位監(jiān)測(cè)、動(dòng)電位掃描與電偶腐蝕測(cè)量等電化學(xué)技術(shù)研究了常用熔鹽堆用結(jié)構(gòu)材料GH3535、316L 及其常用合金元Ni、Mo、Fe 和Cr 在具有不同溫度梯度(700oC/600oC、700oC/650oC)的熔融(Li,Na,K)F 鹽中的腐蝕行為。研究結(jié)果表明:隨著溫度升高,各金屬及合金的腐蝕速率增大;在不同溫度梯度下,同種金屬及合金的電偶對(duì)的腐蝕因子均大于1,并隨著溫度梯度的增大,電偶腐蝕效應(yīng)增強(qiáng),其中Cr 的電偶腐蝕因子γ在溫度梯度為700oC/600oC 時(shí)最大,大小為3.21,表明熔鹽堆中的溫度梯度的存在造成材料的持續(xù)性腐蝕。

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        2016年3月30日

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